Principe des processus de désorption/ionisation de grosses biomolécules. A. En mode ESI (electrospray ionization), un aérosol formé à partir d’une solution est soumis à un puissant champ électrique sous pression atmosphérique pour conduire à des micro-gouttelettes fortement chargées (5⁺, 6⁺, 7⁺). De celles-ci, un processus d’« évaporation ionique » produit des agrégats chargés de faible énergie, libérant des biomolécules multi-chargées. B. En mode SLD (soft laser desorption), en revanche, après l’impact du rayon laser, de gros agrégats constitués de matrices neutres, mais excitées, sont produits par ablation de la surface. Lors de processus de désolvatation en cascade, ces agrégats donnent principalement des macromolécules « simplement chargées » (+, 2⁺). Déconvolution: transformation mathématique d’un ensemble des signaux d’états m/z, de charge z (n = z), différents (n = n protons ajoutés), tel que m/z = (M + n)/n en un signal M qui correspond à la masse moléculaire de la macrobiomolécule. Le chronomètre représente une image de la mesure du temps de vol des ions selon leur vitesse (les plus gros étant les plus lents au contraire des plus légers qui seront les plus rapides). L’ensemble des ions donne une énergie cinétique constante pour une valeur de z donnée (d’après ChemChannels.com-the Nobel Prize in Chemistry).